Ванилин
Ванилин (хим.) - пахучее начало ванили, кристаллическое веществосостава С8Н8О3. Блестящие, бесцветные, игольчатые кристаллы,содержащиеся в лучших сортах ванили, отождествляли прежде с бензойной икоричной кислотой; но Гоблей (1858 г.) показал их самостоятельность ипридал веществу название "ванилин". В. содержится также в сиамскомросном ладане и, в незначительных количествах, в некоторых сортахсвекловичного сахара - сырца. Из ванили В. получают посредствомизвлечения спиртом и эфиром и окончательно очищают веществоперекристаллизацией из лигроина (петрольного эфира), в котором В. почтине растворим на холоду. В. представляет бесцветные одноклиномерные иглы,с запахом и вкусом ванили, плавящиеся при 80° - 81°; в струе угольнойкислоты он кипит, не разлагаясь, при 285°; легко растворим в горячейводе, а в особенности в алкоголе, эфире и т.п.; возгоняется безразложения; с хлорным железом дает синюю окраску. Хотя Carles точноопределил состав ванилина, но химическая природа вещества оставаласьнеразгаданной вплоть до работ Тиманна и Гарманна, получивших ванилинискусственно из кониферина. Несмотря на кислую реакцию, способностьвступать в соединение со щелочами и разлагать углекислые соли, В.оказался вовсе не кислотой, а феноло-альдегидом, именно моно-метильнымэфиром протокатехинового альдегида, в котором фенольный водный остатокрасположен по отношению к альдегидной группе в положении пара: Такое сложное строение В. явилось как непосредственный вывод изцелого ряда синтезов вещества и его отношений к другим, уже изученнымсоединениям. При нагревании с соляной кислотой до 200° В. дает хлористыйметил , СН3Сl, и протокатехиновый альдегид С6Н3 (ОН)2СОН, а присплавлении с едким калием - протокатехиновую кислоту. Как альдегид онвосстановляется при обработке амальгамой натрия в ванилиновый алкогольС6Н3(ОН) (ОСН3) СН2ОН, кристаллизующийся в призмах, плавящихся при 115°,а при окислении во влажном воздухе медленно переходит в ванилиновуюкислоту С6Н3(ОН)(ОСН3)СООН, представляющую иглы, с темп. пл. 207°.Фенольная натура ванилина проявляется в способности его вступать всоединение с щелочами, причем, конечно, получаются соответствующиеметаллические производные - феноляты. В. можно получить искусственно,различными путями. По общей реакции образования альдегидов, смесьизвестковых солей ванилиновой и муравьиной кислот дает при нагреванииванилин. Действуя хлороформом и едким калием на гуаякол, монометильныйэфир пирокатехина, С6Н4(ОН)(ОСН3), Тиманн и его ученики получили такжеванилин: С6Н4(ОН) (ОСН3О)+СНСl3+3КОН=3КСl+С6Н3(ОН)(ОСН3)СОН+2Н2O Далее, близкое по составу с ванилином вещество (фенол) эйгенол,С6Н3(ОН)(ОСН3)(С2Н5) содержащийся в гвоздичном масле, дает при окислениихамелеоном в щелочном растворе ванилин. Но исторически (и практически)особенно важен переход кониферина в ванилин, на котором основан изаводской способ получения этого последнего. Кониферин - вещество,довольно широко распространенное в природе; оно находится в камбиальномсоке хвойных и представляет глюкозид кониферильного алкоголя, т. е.сочетание последнего с глюкозою. В присутствии эмульсина происходитприсоединение воды к этому кристаллическому глюкозиду, при чем онраспадается на сочетанные в нем части: глюкозу и кониферильный алкогольC16H22O8+H2O = C6H12O6+C10H12O3. Так же, только скорее, действуют прикипячении слабые кислоты, но осмоляют (полимеризуют) выделяющийся приэтом алкоголь. И алкоголь (кристаллическое вещество) и продукты егоосмоления, при окислении хромовой кислотой дают, между прочим, ванилин .Таким образом можно прямо, как и поступают на практике, окислятькониферин двухромокалиевой солью и серной кислотой, не выделяяпредварительно алкоголя. Состав последнего выражается формулойС6Н5(ОН)(СН3О)(С3Н4. ОН); при окислении, остаток (С3Н4ОН) превращается вальдегидную группу (СОН) и таким образом совершается переход в ванилин.Подобно многим альдегидам, В. дает кристаллическое соединение с кислоюсернистокислою щелочью, нерастворимое в эфире. Этим пользуются напрактике для определения количественного содержания. ванилина в ванили ив тех продажных смесях (чаще всего с сахаром), которыми ныне заменяетсяприродная ваниль. В. Редзко.
